Ở trận đấu đầu tiên của vòng bảng Champions League, Atletico làm khách trước Liverpool. Marcos Llorente đã ghi bàn giúp Atletico vươn lên dẫn trước trong hiệp một. Tính đến thời điểm này, Marcos Llorente đã ghi 5 bàn khi làm khách trước Liverpool tại Champions League, trở thành cầu thủ ghi nhiều bàn thắng nhất tại Anfield trong lịch sử giải đấu.

Ở trận lượt về vòng 1/8 Champions League mùa giải 2019-20, Marcos Llorente đã lập cú đúp trong trận làm khách trước Liverpool, giúp Atletico vượt qua đối thủ.

Ở trận đấu đầu tiên của vòng bảng Champions League mùa giải trước, Marcos Llorente lại lập cú đúp trong chuyến làm khách trước Liverpool, nhưng Atletico cuối cùng thua 2-3.

Trong trận đấu này khi làm khách tại Anfield, Marcos Llorente đã ghi bàn trong hiệp một và giúp Atletico Madrid vươn lên dẫn trước.

Tính đến thời điểm này, Marcos Llorente đã ghi 5 bàn khi làm khách tại Anfield tại Champions League. Điều này giúp anh vượt qua Benzema để trở thành cầu thủ ghi nhiều bàn thắng nhất tại Anfield trong khuôn khổ Champions League.